介紹

多氯聯(lián)苯(PCBs)是一種非極性的有機氯物質，可溶于有機溶劑、油和脂肪中，具有耐高溫、耐酸堿、蒸氣壓高、可長途運輸?shù)忍攸c。這些化合物的分析已成為環(huán)境實驗室的常規(guī)分析。盡管自上世紀80年代起，多氯聯(lián)苯在意大利就被禁止使用，但多氯聯(lián)苯是無處不在的污染物，被認為是持久性和生物蓄積性的，并被列入歐洲立法治理的優(yōu)先物質清單。它們在不同的非生物基質(污泥、土壤、沉積物)和生物基質中被積極監(jiān)測，對類似二惡英的同系物有限制。

從標準物質中萃取測定

SER158系列全自動萃取儀熱溶劑萃取工藝可分為4個步驟，完全無人操作:

在浸提過程中，樣品浸入沸騰的溶劑中。然后提取步驟自動降低溶劑的水平，使其低于萃取套筒。在淋洗過程中，冷凝溶劑流過樣品并通過套筒完成萃取過程。*后一步是冷卻含有萃取物的萃取杯。

樣本

認可的標準物質：CNS329-“淡水沉積物中的多氯聯(lián)苯及多溴二苯醚”

認可的標準物質：CRM961-“多氯聯(lián)苯同類物-粘土”

認證的標準物質需經凍干處理，為提取做準備。

所需化學品及設備

萃取玻璃纖維套筒33x80mm

玻璃提取杯?56x120mm

Vaflon密封件

正己烷:丙酮溶劑(75:25)，用于農藥殘留分析

¹³C₁₂PCB111和¹³C₁₂PCB170回收標準品和P48-W-ES內部標準品組合物，由加拿大Wellington實驗室提供自動溶劑萃取儀VELP SER158/6

Trace 1310色譜-三重四極桿TSQ 8000 EVO質譜聯(lián)用的GCMS(美國Thermo Fisher Scientific)

分析天平，3位小數(shù)

樣品制備

用萃取套筒支架安裝萃取套筒。用藥勺將0.5g樣品放入VELP萃取套筒中。

玻璃萃取杯試劑制備

將內部標準溶劑加入萃取杯中。將萃取套筒放入萃取杯中。含有萃取套筒的萃取杯現(xiàn)在可以放置在SER158自動溶劑萃取器的超高速加熱板上。

SER158自動溶劑萃取器萃取程序

在控制面板選擇“Analysis”，選擇方法n°25“有機微污染物的GC-MS分析”。顯示了如下參數(shù):

浸提時間:60分鐘	冷卻時間:4分鐘
提取時間:10分鐘	提取杯:標準?56x120mm
淋洗時間:60分鐘	玻璃纖維套筒:33x80毫米
回收時間:0分鐘	溶劑:正己烷:丙酮(75:25v/v)，100ml

關閉**防護罩，并使用自動溶劑分配系統(tǒng)SolventXpressTM分配溶劑，以減少與溶劑的接觸，確保操作人員的**。

按下START開始萃取過程

清理

在40°C,300-400mbar的壓力下，通過蒸發(fā)系統(tǒng)將提取物濃縮至1-2ml，然后進行純化。

為避免氣相色譜分析中的同源干擾，通過活性炭分離非正取代的共面多氯聯(lián)苯(PCB-126，-77，-81，-169)。凈化提取通過多層玻璃柱(?1.5厘米,H15厘米)從底部裝滿了2g酸化二氧化硅,2g基本二氧化硅和2g活化硅酸鎂載體®,作為指示劑再UNI EN16167:20123(7.3.4和之后)。

將該柱串聯(lián)放置在包含活性炭的**列SUPELCLEAN environment-carb?(Supelco)上。用25毫升正己烷(用于殘留農藥分析，Riedel-de Haen)對兩根柱進行條件處理，然后通過收集另外25毫升正己烷裝載并洗脫萃取物。所收集的部分(F1)包含單鄰位取代的PCB(PCB-105、PCB-114、PCB-118、PCB-123、PCB-156、PCB-157、PCB-167、PCB-189和“指示PCB”-28、-52、-44、-101、-138、-153、-180)。

用50°C溫柔的氮流掃來減少這部分的體積到200μL，之后添加0.5毫升的甲苯(農藥殘留分析,Riedel-de-Ha?n)和2ng回收標準品(Wellington實驗室提供的RS-P48,包含13C12PCB-70同系物,-111和-170),以評估內部標準物的回收率。*后將萃取液轉移到取樣瓶中進**相色譜-質譜分析。然后取下多層柱，用15ml甲苯洗脫活性炭。洗脫液(F2)包含共面PCB(PCB-77、PCB-81、PCB-126、PCB-169)。*后用50°C氮吹掃50-100μL來降低這部分的體積與,添加2ngP48-RS回收標準品后轉入autosampler進樣瓶

氣相色譜分析

采用GC-MS，Trace1310氣相色譜儀，三極四極質譜儀TSQ 8000 EVO(Thermo Fisher,USA)在SRM模式下采集(選擇性反應監(jiān)測)，對萃取物進行分析，如下表所示:

經認證的參考資料的結果

利用SER158自動溶劑萃取器中的6個萃取位置，對淡水底泥進行了4次CNS329-”PCBs和PBDEs認證材料的萃取和兩個空白萃取測試。計算了各同系物的內部標準回收率、參數(shù)濃度和相對標準偏差。在空白中，未發(fā)現(xiàn)檢出限以上的同系物;經認證的物質回收率在84-107%之間。所有獲得的值都在為認證材料聲明的置信范圍內

結論

INSTDs的平均回收率在參考材料所指示的規(guī)范UNI EN16167中可接受性的范圍(70-110%)內,此類型的分析方法中發(fā)現(xiàn)的材料的濃度在一個可接受的分析誤差范圍(±30%,平均誤差12%),從而得出從相關模型中萃取的化合物被認為是完整的。

使用SER158自動溶劑萃取器進行熱溶劑萃取(Randall)的優(yōu)點:

-比Soxhlet快5倍(熱溶劑vs.冷溶劑)

-不接觸溶劑

-參照歐洲官方方法

-自動計算結果和存檔的完全可追溯性